Церемония прошла в Брюсселе в рамках проходящего здесь саммита ЕС. Первыми подпись под документом поставили председатели Европейского совета и Еврокомиссии Херман ван Ромпёй и Жозе Баррозу. После этого соглашение подписал назначенный Верховной Радой на пост премьер-министра Украины Арсений Яценюк, а за ним главы государств и правительств 28ми стран Евросоюза.